A opção de cancelar pagamento normalmente é utilizada quando é necessário refazer o pagamento pois o mesmo foi realizado com alguma informação errada, ou quando você precisa editar uma parcela.

Arraste seu mouser para a esquerda e selecione o menu "Membros":

Procure pelo aluno desejado e clique em "Opções" > "Parcelas":

Irá aparecer a listagem de parcelas deste aluno, então na parcela constatada com a situação "Pago" iremos clicar em "Opções" > "Cancelar pagamento" lado direito para cancelar:

Confirme o aviso e pronto:

Permissões necessárias para cancelar pagamento: